楊會林 ，陳衛(wèi)航 ，張 婕
（鄭州大學 化工學院 ，河南 鄭州 450002）
摘 要： 葡萄酒生產過程中的下腳料，經過清洗、烘干等處理，分離出葡萄籽。所得葡萄籽通過壓榨法、 溶劑提取法或超臨界流體萃取法得到葡萄籽毛油，所得毛油經脫膠、脫酸、水洗干燥、脫色、脫臭、特色過濾等精煉工藝最后得到精制成品油。本文對葡萄籽油的提取方法及精煉工藝研究進展進行了綜述。
我國每年用于釀酒和其他行業(yè)的新鮮葡萄超過10萬t，每年有5000~7000t的副產品葡萄籽。葡萄籽含油量大約為14％~17％， 其中亞油酸的含量高達72％~76％， 葡萄籽油還含有多種脂溶性維生素，及人體必需的礦物元素鉀、銅、鈣、鐵、鋅、錳、鈷。葡萄籽油不僅可以防治疾病，還可以黑發(fā)、抗衰老、延年益壽。在國外，葡萄籽油主要用作嬰幼兒和老年人的高級營養(yǎng)油、高空作業(yè)者以及飛行人員的高級保健用油等。在我國，葡萄籽的綜合利用尚處在初級開發(fā)階段，開展葡萄籽油的加工利用非常必要。
1 葡萄籽油的提取方法
1.1 壓榨法
葡萄經軋汁后去皮烘干得葡萄籽（原料收購多在酒廠進行，原料含一定數(shù)量的雜質），除雜后去破碎機破碎，然后去軟化鍋軟化，軟化水分控制在18％~20％，加熱至80℃，停留時間40min左右，軋坯，坯片的厚度為0.4mm， 經平板烘干機調節(jié)水分，控制進浸出器的葡萄籽坯水分低于12％。采用平轉浸出器，浸出時間約1.5h，溶劑比1:1.2，混合油去蒸發(fā)器、汽提塔脫溶，得到葡萄籽毛油，籽粕經蒸脫機脫溶后進粕庫。
壓榨法工藝簡單，易于實現(xiàn)工業(yè)生產，無化學污染，容易分離；缺點是由于葡萄籽核堅硬，出油率低，餅渣中殘油量高，雜質含量高，且能耗大，易使機軸斷裂，并且在擠壓過程中內部形成高溫，容易使不飽和脂肪酸分解。
1.2 溶劑提取法
葡萄籽經烘干、粉碎、調濕后，取10g葡萄籽粉，放入自制濾紙筒中，將濾紙筒放入索氏提取器，把250mL的燒瓶連接到提取器上，從提取器上部倒入沸程為30~60℃石油醚或者正己烷，倒入時盡量讓溶劑直接進入濾紙筒，溶劑量大約為燒瓶容積的2/3。冷凝回流，水浴加熱燒瓶，開始提取。加熱溫度根據溶劑沸點設定，一般不超過65℃，以避免油的皂化值太高，提取時間約為2~3h，提取器中溶液無顏色后再提取0.5h。將溶液放入旋轉蒸發(fā)器濃縮溶液回收溶劑，加熱溫度與提取溫度相同，從而制得毛油。
國外研究機構采用過熱正己烷提取法，采用索氏提取，提取溫度80℃，提取壓力8106kPa。此方法雖然沒有一般的溶劑提取法出油率高，但一次提取時間約為10~30min，節(jié)省水、電。
溶劑提取法出油率較高，提取較徹底，溶劑可回收，降低了成本，操作簡易，易于實驗室研究；但在溶劑回收過程中易引起不飽和脂肪酸分解，使制得的毛油皂化值偏高，且產品中有溶劑殘留，溶劑極易燃，對操作安全要求較高。由于溶劑有毒或有異味，因此應注意通風防火，防止泄漏。
1.3 超臨界流體萃取法
不飽和脂肪酸不穩(wěn)定，容易被氧化分解，用CO2超臨界流體萃取葡萄籽油具有獨特的優(yōu)勢。提取條件：采用CO2超臨界提取裝置，水分含量為5.0％，濕蒸時間30min，萃取壓力28MPa，溫度33℃，氣速3.5kg/h，在此條件下萃取1.5h，葡萄籽油的提取率可高達14％。 超臨界流體萃取法最大的優(yōu)點是可以低溫操作，避免了不飽和脂肪酸被氧化分解，而且溶劑無殘留，CO2易得，且能耗低。與溶劑提取法相比，省去了溶劑回收以及精煉過程，從而降低了成本，容易實現(xiàn)工業(yè)化生產，是制食用油的一個很好的方法。
2 葡萄籽毛油的精煉工藝
葡萄籽毛油經脫膠、脫酸、水洗干燥、脫色、過濾、脫臭、靜置沉降、特色過濾得精制成品油。
水化脫膠：采用中溫水化工藝，油溫60~65℃，加水量為油中磷脂含量的3.5倍，水溫為80℃左右，熱水在15min內加完。當膠質明顯析出后，靜置沉淀約6h，然后分離。
堿煉脫酸：加堿量應根據毛油酸價確定。全部堿液也應在15min內加完，堿煉初溫為30~35℃，終溫為60~70℃。當皂粒析出后，靜置約6h，然后將皂腳分離出來。
水洗干燥：將油溫調至80℃左右，加入與油同溫的水進行洗滌。洗滌1~3次，每次用水量為油重的10％~15％，加完水后靜置1h左右，放掉廢水。洗滌后，油中含有0.5％左右的水分，再進行干燥處理。由于葡萄籽油中不飽和脂肪酸含量高，為避免高溫氧化，脫水應采用真空脫水，真空脫水溫度為90~105℃，真空度約為9MPa。
脫色：把水洗后的油泵入脫色鍋內保持鍋內絕對壓力低于8kPa，將油加熱到80℃以上開始脫水，直到鍋內霧氣消失（油中水分含量小于0.1％），表明達到脫水要求。脫色時將油溫升至90℃左右，加入活性白土，加入量為油重的3％~5％，與油攪拌混合，脫色時間為30~40min。脫色完畢后將油冷卻至70℃以下，然后破真空，將油泵出過濾以分離白土。
脫臭：將脫色油吸入脫臭鍋中，鍋內絕對壓力低于113kPa，溫度170~180℃，時間3~8h，脫臭完畢將油冷卻至70℃以下，泵出過濾，即為精制脫臭油。
由于葡萄籽殼中含有蠟質，葡萄籽在發(fā)酵過程中還會產生糖脂，這些物質在上述精煉過程中不會被脫除，經1周的靜置沉降后，采用特色油過濾機進行過濾，經過濾后葡萄籽油晶瑩透明，達到了脫蠟、脫脂的要求。
3 結束語
隨著葡萄酒業(yè)的蓬勃發(fā)展，釀酒后產生的下腳料由于季節(jié)性強，生產周期集中，不能及時處理，而被當作廢物丟棄，不僅浪費資源，而且對環(huán)境造成污染。如果能對發(fā)酵后的葡萄籽進行合理的綜合利用，從中分離出籽并進一步進行制油、提取單寧和開發(fā)餅粕或進一步用于食品、醫(yī)藥、化工、化妝品、飼料等工業(yè)，既可消除對環(huán)境的污染，又可變廢為寶，增加社會效益和經濟效益。