（廣西中醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，南寧?530001）
桂郁金為姜黃屬植物廣西莪術(shù)?Curcuma?kwangsiensis?S.G.?Lee?et?C.F.?Liangd的干燥塊根，與溫郁金、黃絲郁金共同作為郁金入藥。其性味辛、苦、寒，歸肝、心、肺經(jīng)，具有行氣化瘀、清心解郁、利膽退黃之功效，用于經(jīng)閉痛經(jīng)、胸腹脹痛、刺痛、熱病神昏、癲癇發(fā)狂、黃疸尿赤等。近年來，桂郁金約占全國郁金總產(chǎn)量的60%以上，臨床應(yīng)用廣泛。而目前國內(nèi)關(guān)于郁金的研究多集中于溫郁金，桂郁金的化學(xué)研究的報(bào)道很少。本文對超臨界CO2萃取桂郁金的揮發(fā)油進(jìn)行研究。
1、儀器與試藥
超臨界流體萃取裝置，6890/5973?N?型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent公司），Halogen?HB?43-S型水分測試儀（瑞士梅特勒-托利多中國公司），RE-52AA型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（上海亞榮生化儀器廠），F(xiàn)W117型中草藥粉碎機(jī)（天津市泰斯特儀器有限公司），LG116-W型離心機(jī)(北京醫(yī)用離心機(jī))。
新鮮藥材采自廣西玉林、貴港，經(jīng)本校藥用植物教研室王建教授鑒定為姜科植物廣西莪術(shù)?C.?kwangsiensis的塊根。憑證標(biāo)本存放于本校藥用植物教研室。
甲醇（色譜純），國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，經(jīng)重蒸后使用。99.95%二氧化碳（南寧藍(lán)天醫(yī)用氣體有限責(zé)任公司）。
2?方法
2.1、超臨界CO2法提取桂郁金揮發(fā)油???將鮮藥材切片，烘干，測定含水量，粉碎，過篩，稱取一定量裝入1L萃取釜中，按照以下條件提取揮發(fā)油：萃取釜壓力25MPa，萃取溫度60℃，CO2流速12kg·h-1，恒溫恒壓萃取120min。解析釜Ⅰ收集到淡黃色油狀和固狀物。解析釜Ⅱ未出料；油液儲存于-20℃冰箱，待用。
2.2???樣品溶液的制備???將重蒸甲醇加入桂郁金超臨界CO2萃取物中，溶解，定容至10mL，超聲20min后離心15min(1萬r·min-1)，制得供試品溶液。
2.3???揮發(fā)油的測定???氣相色譜條件?HP-MS彈性石英毛細(xì)管柱（0.25μm×0.25mm×30m），進(jìn)樣量2μL，分流比3：1，程序升溫（初始溫度70℃，保留1min；以20℃·min-1升溫至150℃，保留2min；再以5℃·min-1升溫至220℃，保留2min），進(jìn)樣口溫度250℃，載氣為高純氦（質(zhì)量分?jǐn)?shù)>99.999%），載氣體積流量1mL·min-1。
質(zhì)譜條件?EI離子源，溫度250℃，電子能量70eV，GC-MS接口溫度280℃，掃描范圍m/z33~450，MSD檢測器，檢測器溫度250℃，Wiley?275.L和NIST?02.1標(biāo)準(zhǔn)譜庫。
3結(jié)果
3.1、桂郁金揮發(fā)油得率（g·g-1）????超臨界萃取的揮發(fā)油的平均得率為4.05%。
3.2、GC-MS分析????桂郁金揮發(fā)油樣品按實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行超臨界萃取并GC-MS分析鑒定，所得色譜和質(zhì)譜信息經(jīng)計(jì)算機(jī)檢索及人工解析，并以峰面積歸一化法測得各成分的相對含量，確認(rèn)各化合物。從中共分離出32個(gè)離子峰，鑒定了其中23個(gè)化合物，已鑒定化合物占揮發(fā)油總量的96.83%。結(jié)果見表1.
4、討論
超臨界萃取桂郁金的揮發(fā)油鑒定出了23種組分，占揮發(fā)油總量的96.83%，以萜類化合物為主。主要化學(xué)成分是反式對甲氧基肉桂酸乙酯（55.29%），3,4-二甲氧基肉桂酸（8.57%）、茴香腦（6.29%）、肉桂酸乙酯（5.23%），還有二氫黃蒿萜酮、十五烷、β-細(xì)辛醚、香豆素、吉瑪酮等。
桂郁金揮發(fā)油中檢出相對含量較高的反式對甲氧基肉桂酸乙酯和3,4-二甲氧基肉桂酸，檢出β-攬香烯，未檢出水蒸氣法中的莪術(shù)酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)二酮等成分。而SD法則未檢出SFE法得到的對甲氧基肉桂酸乙酯和3,4-二甲氧基肉桂酸等成分，并且吉瑪酮的含量差異較大。這表明不同的提取方法得到的桂郁金揮發(fā)油成分有差異；這些差別是否有臨床意義，需要進(jìn)一步的藥效學(xué)研究考察。同時(shí)也提示，對揮發(fā)油的提取應(yīng)參考所需化合物的類別來選取合適的工藝，以提高藥材利用率。